مطالعه ترمودینامیکی واکنش تشکیل کمپلکس بین لیگاند درشت حلقوی 10?1-دی آزا- 18- کرون -6 (da18c6) با کاتیون سریم (iii) در مخلوط حلال های دوجزئی به روش هدایت سنجی

فرایند تشکیل کمپلکس بین کاتیون سریم(iii) با لیگاند درشت حلقوی 10?1-دی آزا- 18- کرون-6 (da18c6) در حلال های غیر آبی متانول (meoh) ? استونیتریل (an) ? اتانول (etoh) و دی متیل فرمامید (dmf) و مخلوط دو جزئی حلال های استونیتریل- متانول (an-meoh)? استونیتریل- اتیل استات(an-etoac)? استونیتریل - متیل استات(an-meoac) و اتانول- دی متیل فرمامید (etoh- dmf) در دماهای مختلف با استفاده از روش هدایت سنجی مورد مطالعه قرار گرفت. داده های هدایت سنجی نشان می دهند که در همه حلال های خالص مورد بررسی و در اکثر مخلوط حلال های دوجزئی استوکیومتری کمپلکس از نوع 1:1 (m:l) می باشد. ثابت پایداری کمپلکس 1:1(m:l) تشکیل شده بین کاتیون سریم(iii) و لیگاند درشت حلقوی (da18c6)با استفاده از داده های هدایت سنجی و نرم افزار genplot به دست آمدند. ثابت پایداری کمپلکس3+(da18c6.ce) در حلال های خالص در دمای 25 درجه سانتی گراد به ترتیب ذیل کاهش می یابد: meoh>etoh >dmf > an و در مخلوط دو جزئی حلال ها در دمای مذکور به صورت ذیل می باشد: an-meoac>an-meoh>etoh-dmf. تغییراتlogkf برحسب ترکیب درصد حلال برای کمپلکس 3+(da18c6.ce) در مخلوط دو جزئی حلال ها? یک رفتار غیر خطی را نشان می دهد. در بعضی از سیستم های حلال های دو جزئی به نظر می رسد که بین کاتیون سریم(iii) و لیگاند da18cکمپلکس هایی با استوکیومتری [m2l]? [m2l2] و [m2l3] تشکیل می شوند. مقادیر پارمترهای ترمودینامیکی ( تغییرات آنتالپی وآنتروپی استاندارد) برای فرایند تشکیل کمپلکس 3+(da18c6.ce) ? از وابستگی ثابت پایداری کمپلکس مذکور به دما با استفاده از نمودارهای وانت هوف به دست آمدند. نتایج به دست آمده نشان می دهند که در همه موارد? آنتروپی عامل پایدار کننده کمپلکس تشکیل شده می باشد؛ اما به لحاظ آنتالپی واکنش تشکیل کمپلکس با توجه به محیط واکنش گرمازا یا گرماگیر و یا آترمیک است. علاوه براین? نتایج به دست آمده در این پروژه نشان می دهند که ثابت پایداری کمپلکس? پارا مترهای ترمودینامیکی و حتی مکانیسم فرایندهای تشکیل کمپلکس ممکن است با تغییر ماهیت و ترکیب سیستم حلال نیز دستخوش تغییر گردند.